聚醚醚酮(PEEK):從‘以塑代鋼’到‘輕量化革命’,材料界的顛覆者

導讀:


本期文章從基本概述、產業鏈及工藝技術三方剖析了聚醚醚酮PEEK)?;靖攀鲋?,闡述了 PEEK 的定義、組成以及因其特殊分子結構而具備的優異性能,如高抗拉強度、卓越的耐熱性等,還與其他塑料及金屬材料進行了對比,突出其全面優于普通金屬的特點。產業鏈部分,分析了 PEEK 行業的上中下游情況,上游包括氟酮等關鍵原材料供應商,中游是 PEEK 生產廠商,下游則是將 PEEK 產品應用于航空航天、汽車、電子、醫療器械等多個領域的企業。

工藝技術方面,聚焦于 PEEK 樹脂的生產合成過程,包括其復雜的化學合成工藝、親核取代的工藝路線等,同時探討了生產過程中如聚合工藝、純度和性能要求、工藝參數優化等技術難點,以及目前全球僅少數企業能使用大型反應釜進行連續穩產的現狀。


聚醚醚酮-定義及組成


聚醚醚酮(PEEK)是一種半結晶態的芳香族高性能特種工程塑料,屬于聚芳醚酮(PAKE)聚合物類別,由苯并二噁烷酮(bisphenol-A)和對苯二甲酸交聯聚合而成,分子結構中包含酮鍵、醚鍵和剛性苯環。


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 PEEK的分子結構



因其特殊的分子結構,PEEK具有優異的機械性能,如高抗拉強度(最高可達65.1MPa)和高楊氏模量(可達1.8GPa),以及卓越的耐熱性,熔點約340℃,玻璃化轉變溫度約140℃,可在高達250°C的溫度下長期使用。此外,PEEK還具備良好的耐化學腐蝕性、耐輻射性、耐摩擦性、易加工性、生物相容性和阻燃性等特性。這些獨特的性能使PEEK在航空航天、汽車工業、電子電器、醫療器械、能源等多個重要領域得到廣泛應用,作為基體材料用來制造純聚合物、混合為以及各類纖維復合材料,替代金屬、陶瓷等傳統材料。


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常用塑料示意圖



聚醚醚酮-性能


PEEK具有機械特性好、耐熱等級高、耐腐蝕等特點,具體如下:


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PEEK材料性能



除上述物理特性外,PEEK還具有易于注塑成型、擠出成型和切削加工等優異的加工特性。


(1)與其他塑料對比


 PEEK與主要工程塑料、特種工程塑料性能對比情況

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注:PTFE聚四氟乙烯、PI聚酰亞胺、PPS聚苯硫醚PPSU聚亞苯基砜、POM聚甲醛、PA66聚酰胺66


資料來源:恩欣格(Ensinger)產品手冊、跨駿(Quadrant)工程塑料產品手冊


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PEEK與主要工程塑料、特種工程塑料指標對比圖

資料來源:中研股份招股說明書


從PEEK與主要工程塑料、特種工程塑料的對比情況可以看出,PEEK性能全面,在剛性方面優于絕大多數特種工程塑料的同時,也兼具韌性,展現了全面的機械性能,此外在耐熱、耐磨、耐腐蝕等方面均表現優異。因此,PEEK是公認的全球性能最好的熱塑性材料之一。


(2)與通用金屬材料對比


PEEK作為一種高分子新材料,其主要用于替代金屬材料,在“以塑代鋼”、“輕量化”的大背景下,PEEK以其優異的性能在中高端領域逐步替換金屬材料的使用。


PEEK與通用金屬性能指標對比

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資料來源:GB/T20878-2007不銹鋼和耐熱鋼、GB24511-2009承壓設備用不銹鋼鋼板及鋼帶、鋁合金及其加工手冊


從上表中可以看出,PEEK性能全面優于普通金屬。PEEK比強度大,在滿足強度要求的前提下,可以大幅度減小材料本身的自重,成為實現“輕量化”的解決方案。此外PEEK在絕緣性、耐化學性方面均優于普通金屬。


(3)與醫用金屬材料對比


由于PEEK在密度、彈性模量方面與人體骨骼十分接近,正在快速替代部分醫用金屬。


PEEK與醫用金屬性能對比

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資料來源:倍德恩(杭州)醫療產品有限公司產品手冊


從上表中可以看出,PEEK特性相對于鋯、鈦合金,更適合作為醫用植入式材料,其密度、彈性均非常接近人體骨骼水平,且不易導熱,增加了植入后的舒適性,并且PEEK作為非金屬材料,可被X射線穿透和實現CT掃描,方便患者進行醫療檢查。


聚醚醚酮-分類


PEEK行業主流的分類標準主要包括應用領域、級別和質量規格、以及耐熱等級。


根據不同行業對材料性能的需求,PEEK可廣泛應用于航空航天領域、汽車領域、電子領域、醫療器械領域和化工領域等。


根據不同行業對材料性能的需求,制造工藝和質量控制可以劃分為不同級別,主要包括標準級別和高性能級別,不同級別的PEEK在材料性能、耐久性、加工難度等方面可能存在差異,如高性能級別的PEEK一般具有更優異的耐熱性和機械性能,但也會相應增加成本。


根據耐熱級別可分為耐熱級別和高耐熱級別。不同應用領域對PEEK的性能需求各有不同,因此根據不同領域的要求,選擇合適的級別和耐熱等級的PEEK材料是非常重要的。同時,根據不同級別和耐熱等級,PEEK的成本和加工難度也會有所不同。


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聚醚醚酮的分類

資料來源:新材料縱橫


聚醚醚酮-發展歷程


1、全球


全球PEEK發展歷程

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聚醚醚酮-制備工藝




PEEK樹脂的生產屬于復雜的化學合成過程,其合成反應是在一個帶有攪拌器的反應釜內進行,采用的工藝路線為親核取代,即氟酮和對苯二酚在堿金屬鹽存在的條件下,以二苯砜為溶劑,在280℃-340℃條件下進行縮聚反應,然后再通過丙酮和水去除殘留的溶劑和鹽,經過干燥工藝獲得高分子量的PEEK樹脂。


PEEK上游原材料主要包括氟酮、對苯二酚、二苯砜、碳酸鉀等。其中氟酮是合成PEEK最關鍵的原材料,其純度、品質將直接影響PEEK的產品質量。


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合成PEEK的化學方程式

資料來源:搜料網,國海證券研究所


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PEEK樹脂制備工藝



聚醚醚酮-技術難點




1、聚合工藝


聚醚醚酮的聚合過程是生產中的核心工藝,需要在高溫環境下進行長時間的反應。在280℃-340℃的溫度下,原材料需要持續反應8-12小時。在這個過程中,要確保材料不發生過度的降解和交聯,難度極高。因為一旦發生降解或交聯,就會嚴重影響產品的性能和質量。此外,聚合反應的控制精度要求極高,每釜之間的反應條件需要保持高度一致,才能保證每一批次的產品性能相同。目前,目前全球僅英國威格斯、中研股份2家企業能夠使用5000L反應釜(全球最大)進行PEEK聚合連續穩產,體現出較高的技術水平和較強的工業化生產能力。


資料來源:國信證券《聚醚醚酮(PEEK)行業專題超配性能優異的特種工程塑料,高景氣度應用場景不斷擴充》,2023年12月29日


2、純度和性能要求


聚醚醚酮的生產過程中會產生溶劑和鹽的殘留,而這些殘留物會降低材料的純度和性能。為了提高純度,需要在生產過程中進行復雜的提純工藝,同時還要兼顧成本控制。此外,聚醚醚酮的顏色與其聚合階段的分子量大小有關,也會影響其耐熱表現。優質的產品需要在顏色、分子量和耐熱性之間達到平衡,這對生產工藝和參數控制提出了極高的要求。


3、工藝參數


聚醚醚酮的生產涉及大量的工藝參數優化和合成操作技術。這些參數的優化需要長期的實驗和生產實踐積累,并且需要根據不同的原材料、設備和生產環境進行調整。例如,反應溫度、壓力、攪拌速度、反應時間等參數的微小變化,都可能對產品的性能產生顯著影響。因此,企業需要投入大量的時間和資源進行工藝參數的優化和積累,才能生產出高質量的聚醚醚酮產品。


聚醚醚酮-產業鏈


PEEK行業的產業鏈可以分為上游原材料供應商、中游生產加工企業以及下游應用領域三個環節。上游主要包括上游原材料供應商,其中關鍵的原材料包括氟酮、對苯二酚、二苯砜和碳酸鈉。中游企業主要是PEEK生產廠商,負責將上游原材料進行合成和加工,生產出PEEK成品。下游企業主要是將PEEK產品應用于不同領域,如航空航天、汽車、電子、醫療器械等。


隨著科技的進步,產業鏈上的企業將不斷進行技術升級與創新,以提高PEEK的生產工藝和質量。新材料、新工藝和新技術的應用將推動整個產業鏈的發展。同時隨著PEEK性能的不斷優化,其在更多領域將得到應用,如能源、環保和人工智能等新興領域。產業鏈上的企業將尋求拓展新的應用領域,以擴大市場份額和提高盈利能力。


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 PEEK產業鏈


1

上游-原材料


聚醚醚酮(PEEK)的上游原材料主要包括氟酮、對苯二酚、二苯砜和碳酸鈉等。其中,氟酮作為PEEK的關鍵原材料,其市場供應和質量對整個產業鏈的穩定性和可持續發展至關重要。因此,供應商的市場地位和質量水平直接影響著PEEK產業鏈的發展。根據一般化學反應原理和行業生產經驗的計算,每生產1噸PEEK約需要消耗0.7-0.8噸氟酮單體。


中國聚醚醚酮(PEEK)行業上游市場相對集中,由少數供應商主導,其中新瀚新材、營口興福和中欣氟材是氟酮市場的主要參與者。全球氟酮行業的供給格局相對集中,除了威格斯自產的部分產能外,其余主要集中在中國市場,主要由新瀚新材、營口興福和中欣氟材這三家企業主導。其中,營口興福的DFBP產能大約在2,000噸,主要供應給威格斯(VICTREX)。而新瀚新材每年的DFBP產量約為820噸,中欣氟材產能尚未投放,5,000噸DFBP產能仍處于分期建設階段。


2

下游-應用場景


聚醚醚酮最初主要應用于工業領域,因其耐化學性、耐磨損、耐腐蝕和可透射性等特性,被廣泛用于牙科和骨科的正畸與缺陷修復。在電子領域,它作為電纜插頭、接線盒、電池外殼和IC封裝材料。此外,聚醚醚酮還被用作汽車、石化、石油和天然氣等行業金屬部件上的涂層材料,以增強耐磨性、摩擦系數和抗侵蝕性。在航空航天領域,聚醚醚酮因其優異性能被用于制造隔熱罩、衛星結構和天線等部件,滿足行業高標準要求。未來有望成為人形機器人減重的重要替換材料。


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PEEK材料應用場景


1、汽車零部件


PEEK具有良好的耐摩擦性能、綜合力學性能、自潤滑性以及更長的使用壽命,且對汽車的輕量化也有積極作用,使其能在關鍵零部件方面替代金屬材料。PEEK材料在傳統燃料汽車領域的應用主要集中在軸承及密封件,在新能源汽車領域的應用除軸承、密封件外還主要包括轉動系統的齒輪、電磁閥等。


隨著應用場景的逐步開發,PEEK在汽車領域的應用將不斷拓展,在齒輪、墊片、懸掛系統關節、真空泵葉片、ABS閥芯、座椅蝸桿等各類零部件的應用都將得到拓展,使用量逐漸上升。在對其他特種工程塑料的替代方面,能同時滿足耐磨和自潤滑性能的特種工程塑料只有PEEK和POM,而PEEK的剛性遠高于POM,因此PEEK逐步替代POM用于汽車主動力軸承;能滿足變速箱密封環耐磨性的材料只有PEEK和PPS,而PEEK可耐250℃的高溫,跟PPS相比更適合變速箱密封環的工作環境。


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使用PEEK材料制造的汽車用齒輪、鋼背軸承



2、高壓電機漆包線


PEEK是電機漆包線的理想材料,隨著新能源汽車800V高壓快充的發展,電機電壓從400V升級到800V,對電機扁線的絕緣性能要求提高,PEEK扁線方案成為解決方案之一。PEEK可彎折、耐水解,優于傳統材料,是電機漆包線的理想選擇。預計到2027年,800V電機在新能源汽車領域的滲透率將達40%,PEEK漆包線的普及率將超厚漆皮PI線。按滲透率50%、每臺車使用PEEK約470g、2027年新能源汽車銷量1399萬輛估算,2027年國內800V電機漆包線對PEEK的需求量可達1315噸。

資料來源:NE時代,上海有色網,沙利文


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華為DriveONE 800V碳化硅黃金動力平臺&PEEK漆包線在電機中的應用

資料來源:智界汽車官網,佳騰電業官網


 800V路徑下PEEK線及厚漆膜漆包線對比

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3、醫療級PEEK


PEEK相比鈦合金更適合用作醫用植入式材料,隨著我國老齡化程度加深和人均收入提高,PEEK產品對合金及其他材料產品的替代加速,市場需求增速較快。PEEK材料模量與人體骨骼接近,關節中不容易磨損人骨,顱骨修補時導熱與人骨近似,且X射線可穿透,方便后續檢查,即使價格高昂,其市場需求量的年復合增長率仍達20%-30%,遠超鈦合金的2%-4%。然而,作為生物惰性材料,PEEK缺乏生物活性,在骨修復、骨整合時難以與人體骨骼形成骨融合,限制了其在醫用領域的使用,需添加生物相容性材料提高生物活性。此外,醫療級PEEK材料標準嚴苛,產品附加值遠高于普通PEEK材料,其生物相容性材料的配方和工藝被國外企業壟斷,生產廠房需通過更嚴苛的GMP檢測,導致國內廠商在該領域的產業化進展較慢,產品售價居高不下。


中研股份已經完成生產車間GMP認證。公司與西安康拓醫療技術股份有限公司合作,醫療植入級PEEK(材料牌號為:ZR3G)醫療器械首次獲得國家藥品監督管理局注冊。


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使用PEEK材料制造的醫療器械


4、半導體


在半導體產業中,PEEK制成的化學機械拋光(CMP)保持環因更強的耐磨性和耐化學性,使用壽命延長一倍,減少產線停產。PEEK耐受260℃高溫和化學品腐蝕,減少晶圓冷卻時間,提高生產效率。其顆粒產生率低、純度高,降低靜電擊穿晶圓概率,提升晶圓良品率。因此,PEEK及其復合增強樹脂加工的晶片夾、自潤滑耐磨軸套、滾輪、CMP保持環等高性能塑料零件,可替代銅合金、不銹鋼、PTFE、PPS等傳統材料。


5、終端電子


在終端電子產品領域,PEEK憑借優秀的化學、物理和加工性能,可用于制造鋁電容器外殼,實現電子元器件的無鉛化焊接。它還用于薄膜天線、背壓調節器膜襯、薄膜開關面板、感應器和手機麥克風隔片等電子元件的制造。此外,PEEK薄膜因其優異的音效和耐久性,被廣泛用于高性能音響和智能手機的揚聲器膜片。


6、航天航空零部件


在航空航天領域,PEEK憑借耐惡劣環境、輕質、化學惰性、阻燃等特性,成為理想的輕量化材料,其密度僅為鋁合金的一半,且加工性能遠優于金屬材料,可用于制造整流罩、飛機內部零件、火箭用電池槽、螺栓、螺母及火箭發動機零部件等。空客和波音公司在最新一代客機中已應用了大量復合材料,PEEK純樹脂及改性增強樹脂在其中發揮了重要作用。


未來,航空航天領域對PEEK主結構件的需求將增加,連續碳纖維復合增強PEEK(CF/PEEK)材料因其超高力學強度和優異疲勞性能,可顯著減輕飛機機身主結構件重量并降低設計成本,市場需求有望逐步增長。此外,PEEK雖價格高于傳統金屬材料,但因其能延長零部件壽命、降低能耗和維護成本,在全生命周期成本核算中綜合優勢明顯。


目前,PEEK已在空客、波音等主流飛機機型中廣泛應用,并獲得相關認證。同時,PEEK也已應用于中國商用飛機有限公司的C919型干線客機,主要用于高壓電纜導管以替代金屬導管。PEEK還應用于F22主起落架艙門,直升機旋翼槳轂中央件等關鍵部位。隨著全球商用飛機數量的增長和新材料的應用,航空領域對PEEK的需求有望快速增長。


7、人形機器人


在人形機器人領域,輕量化是提升負載與續航的關鍵,連續碳纖維增強PEEK材料強度更高、密度更低,有望替代鋁合金用于骨架材料。2023年10月,工信部發布《人形機器人創新發展指導意見》,推動人形機器人技術發展。特斯拉第二代人形機器人使用PEEK等輕量化材料減重10公斤。PEEK自潤滑性使其成為關節、軸承的理想材料,可減少摩擦和磨損,延長使用壽命。


據高工機器人產業研究所(GGII)預測,2025-2030年中國人形機器人銷量有望達8597/19023/37304/75450/138805/271214臺。據人形機器人聯盟信息,特斯拉、優必選、智元等機器人平均重量約在58kg,其中齒輪和關節用1kg的純PEEK材料,肢體中用8kg的CF/PEEK材料,預計單臺機器人對PEEK的消耗量為6.6kg,據此反推單臺機器人對碳纖維的消耗量為2.4kg。結合以上信息,開源證券測算若2030年中國人形機器人銷量達到27.1萬臺,單年約拉動651噸的碳纖維需求、1790噸的PEEK需求。


連續CF/PEEK復合與碳纖粉改性PEEK、鋁合金性能對比

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總結


  • 基本概述:聚醚醚酮(PEEK)是一種半結晶態的芳香族高性能特種工程塑料,具有優異的機械性能、耐熱性、耐化學腐蝕性等特性,廣泛應用于航空航天、汽車工業、電子電器、醫療器械等多個重要領域。


  • 產業鏈:PEEK行業的產業鏈分為上游原材料供應商、中游生產加工企業和下游應用領域三個環節。上游主要提供氟酮等關鍵原材料,中游企業負責合成和加工PEEK成品,下游企業則將PEEK產品應用于各個領域。


  • 工藝技術:PEEK樹脂的生產涉及復雜的化學合成過程,技術難點包括高溫聚合工藝的控制、產品的純度和性能要求以及大量工藝參數的優化。目前,全球僅少數企業能夠使用大型反應釜進行PEEK聚合的連續穩產。